Электронная плотность это


ЭЛЕКТРО́ННАЯ ПЛО́ТНОСТЬ

Авторы: В. И. Пупышев

ЭЛЕКТРО́ННАЯ ПЛО́ТНОСТЬ, плот­ность ве­ро­ят­но­сти рас­пре­де­ле­ния элек­тро­нов в кван­то­вой сис­те­ме (ато­ме, мо­ле­ку­ле, кри­стал­ле). Обыч­но Э. п. за­да­ют как функ­цию ко­ор­ди­нат од­но­го элек­тро­на. В этом слу­чае Э. п. от­ра­жа­ет про­стран­ст­вен­ное рас­пре­де­ле­ние за­ря­да и по­зво­ля­ет най­ти элек­трич. свой­ст­ва час­ти­цы (ди­поль­ный мо­мент и т. п.), в свя­зи с чем Э. п. на­зы­ва­ют так­же за­ря­до­вой плот­но­стью. Э. п. мо­ле­ку­ляр­ных сис­тем ча­ще все­го изу­ча­ют с по­мо­щью экс­пе­рим. дан­ных о рас­сея­нии элек­тро­нов или рент­ге­нов­ско­го из­лу­че­ния.

В мо­ле­ку­ляр­ных сис­те­мах с не­ну­ле­вым сум­мар­ным спи­ном (ра­ди­ка­лы, три­плет­ные воз­бу­ж­дён­ные со­стоя­ния мо­ле­кул и др.) плот­ность рас­пре­де­ле­ния про­ек­ции элек­трон­но­го спи­на на вы­де­лен­ную ось на­зы­ва­ют спи­но­вой плот­но­стью. Спи­но­вая плот­ность мо­жет быть изу­че­на экс­пе­ри­мен­таль­но ме­то­да­ми ЭПР.

Дан­ные об Э. п. пред­став­ля­ют обыч­но ли­бо в ком­пакт­ной фор­ме с по­мо­щью эф­фек­тив­ных «за­ря­дов на ато­мах», ли­бо кар­та­ми Э. п. (по­хо­жи­ми на то­по­гра­фи­че­ские), на ко­то­рых для оп­ре­де­лён­ных се­че­ний трёх­мер­но­го про­стран­ст­ва за­да­ют­ся ли­нии уров­ня Э. п. Как пра­ви­ло, Э. п. име­ет мак­си­му­мы лишь в точ­ках про­стран­ст­ва, от­ве­чаю­щих по­ло­же­ни­ям ядер. Хо­тя в це­лом Э. п. – глад­кая функ­ция, в ука­зан­ных точ­ках она име­ет осо­бен­но­сти, ха­рак­те­ри­зуе­мые за­ря­да­ми ядер. Не­ко­то­рые из ядер на кар­тах Э. п. со­еди­не­ны «гор­ны­ми хреб­та­ми», ко­то­рые со­от­но­сят с хи­мич. свя­зя­ми. Изу­че­ние из­ме­не­ний элек­трон­ных рас­пре­де­ле­ний по­зво­ля­ет су­дить об осо­бен­но­стях пе­ре­рас­пре­де­ле­ния Э. п. при об­ра­зо­ва­нии мо­ле­кул или кри­стал­лов из ато­мов или при др. хи­мич. ре­ак­ци­ях.

Для осн. со­стоя­ния мо­ле­ку­лы Э. п., со­глас­но тео­ре­ме Хо­эн­бер­га – Ко­на, от­ра­жа­ет всю спе­ци­фи­ку мо­ле­ку­лы. Напр., с рос­том рас­стоя­ния от элек­тро­на до мо­ле­ку­лы Э. п. экс­по­нен­ци­аль­но спа­да­ет, при­чём по­ка­за­тель экс­по­нен­ты за­да­ёт­ся ио­ни­за­ци­он­ным по­тен­циа­лом. В рам­ках ме­то­дов функ­цио­на­лов плот­но­сти де­ла­ют­ся по­пыт­ки со­от­не­сти Э. п. и энер­гию мо­ле­ку­лы.

Э. п. – важ­ная фи­зич. ха­рак­те­ри­сти­ка мо­ле­ку­ляр­ной сис­те­мы, ана­лиз ко­то­рой по­зво­ля­ет со­от­не­сти хи­мич. строе­ние мо­ле­ку­лы с ло­каль­ны­ми осо­бен­но­стя­ми элек­трон­но­го рас­пре­де­ле­ния. Пе­ре­рас­пре­де­ле­ние Э. п. мо­ле­ку­лы по срав­не­нию с Э. п. вхо­дя­щих в её со­став ато­мов от­ра­жа­ет ха­рак­тер хи­мич. свя­зи и по­зво­ля­ет су­дить о вза­им­ном влия­нии ато­мов, из­ме­не­нии строе­ния то­го или ино­го мо­ле­ку­ляр­но­го фраг­мен­та в ря­ду род­ст­вен­ных мо­ле­кул.

bigenc.ru

Электронная плотность

Электронная плотность — плотность вероятности обнаружения электрона

вданной точке конфигурационного пространства. (Википедия). Естественно

вкристалле она распределена неравномерно.

Электронная плотность участка пептидной цепи

Задачу рентгеноструктурного анализа можно свести к выявлению распределения электронной плотности пользуясь данными о величине кристаллической ячейки и атомных факторах рассеяния.

В общем случае, от природы образца.

Наибольшая интенсивность наблюдается при исследовании неорганических веществ, содержащих тяжелые атомы с большим числом электронов.

Распределение интенсивности подчиняется закону:

sin(qrij )

Для аморфных полимеров оно часто имеет

N

N

вид кривой с одним-двумя максимумами

I (q) = ∑∑fi (q) f j (q)

qrij

i=1

j =1

fi (q) –атомный фактор рассеяния для i-того атома (табулированная величина)

rиij –j расстояние между атомами i N – число атомов

Принципиальная схема

5

4 2 3

6

1.Рентгеновская трубка

2.Монохроматор и коллиматор

3.Образец

4.Приемные щели (могут отсутствовать)

5.Приемник (детектор)

6.Гониометр

7.Генератор высокого напряжения

Материал анода

Длина волны, Å

Mo

0.71073

Cu

1.54184

Fe

1.9360

Cr

2.2897

studfiles.net

ПОИСК

Акролеин, распределение электронной плотности

Аминогруппа влияние на электронную плотность

Аминокислот последовательность и интерпретация карт электронной плотност

Аминотиофен, распределение электронной плотности

Анилин распределение электронной плотности

Анилин, бромистоводородная соль распределение электронной плотности

Аргон распределение электронной плотности

Ароматические соединения распределение электронной плотност

Ароматические соединения распределение электронной плотности

Ароматические соединения распределение электронной плотности в основном состоянии

Атом распределение электронной плотности

Бензил, радикал плотность неспаренного электрона

Бензол распределение электронной плотности

Больцмана электронной плотности

Бутадиен распределение электронной плотности

Вероятность различных конфигураций электронов молекулы в пространстве вокруг ядер. Эквивалентность всех электронов молекулы Электронная плотность

Взаимосвязь между градиентом плотности одночастичной кинетической энергии, электронной плотностью и одночастичным потенциалом

Влияние заместителей на распределение электронной плотности и на реакционную способность органических молекул

Влияние электронной плотности на протоне

Водород диаграмма электронной плотности

Водород распределение электронной плотности

Водород электронная плотность

Водород электронная плотность в молекул

Гетеронуклеарные двухатомные молекулы и асимметрия молекулярного электронного облака. Изоэлектронный ряд N2, СО, Контурные диаграммы плотности молекулярных орбитальных облаков

Гидрид лития электронная плотность

Граничная орбиталь, электронная плотность

Граничная электронная плотность

Диметил оксибензол распределение электронной плотности

Заместителей влияние на электронную плотность в ароматических соединениях

Заместители электронную плотность

Заместитель повышенной электронной плотность

Значение параметров, определяющих высоту максимумов электронной плотности

Изменение формы максимума электронной плотности при обрыве ряда Фурье

Индуктивное смещение электронной плотности

Интерпретация карты электронной плотности

К вопросу о распределении электронной плотности в органических молекулах

Карбоксильная группа влияние на электронную плотность

Карта распределения электронной плотности

Карта электронной плотности

Квантовомеханические методы расчета молекул органических соединений . Способы изображения распределения электронной плотности в молекулах

Квантовохимические методы расчета электронной структуры радикалов и распределения спиновой плотности

Ковалентность и понятие электронной плотности

Константа о как мера влияния заместителя па распределение электронной плотности в реакционном центре

Константы связь с электронной плотностью на реакционном центре

Коэффициенты ряда Фурье для расчета проекции электронной плотности а(ху) кристалла

Крезилтолуилаты распределение электронной плотности

Ксиленол Диметилфенол распределение электронной плотности

Ксиленол распределение электронной плотности

Купера электронной плотности

Литий электронная плотность

Максвелла Больцмана электронной плотности в кристалла

Метальная группа влияние на электронную плотность

Метод функционала электронной плотности МФП

Молекула электронная плотность

НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ К вопросу о распределении плотности электронов в органических молекулах

Направление смещения электронной плотности использование аналогов субстрата

Натрий распределение электронной плотности

Нафталин влияние заместителей на распределение электронной плотности

Нафталин карта электронной плотности

Нитросоединения влияние на распределение электронной плотности в ядре

О влиянии заместителей иа распределение электронной плотности и а реакционную способность органических соединений

О графических методах изображения распределения атомных ядер и электронной плотности

Об исследованиях электронной плотности в кристаллах. Рентгенографический Фурье-аналпз

Общая картина строения химических частиц, следующая из квантовой механики, и квантово-механическая интерпретация основных представлений классической теории химического строеКартина состояния электронов в химической частице. Распределение электронной плотности и электронной энергии

Общая формула электронной плотности

Определение распределения плотности неспаренного электрона методом ЯМР

Орбитали и распределение электронной плотности

Основное состояние водородоподобного атома. Энергия и распределение электронной плотности

Относительная электронная плотность

Перераспределение электронной плотности при присоединении протона

Пиразоло пиримидины расчет электронной плотности

Пиридин, электронная плотность

Пирролы расчет электронной плотности

Плотность вероятности локализации электрона

Плотность вероятности распределения электронов

Плотность неспаренного электрон

Плотность неспаренного электрон нормировка

Плотность неспаренного электрон распределение

Плотность р переход электронно-дырочный переход

Плотность состояний зависимость от концентрации электронов

Плотность электронного газа металла

Плотность электронных состояний

Плотность электронных состояний. Вырождение электронного газа в металлах

Плотность электронов

Плотность электронов

Полезные соотношения между электронной плотностью, порядком связи и энергией

Полная электронная плотность на атом

Полярные влияния заместителей на электронную плотность и реакционную способность ароматических соединений

Применение анализа формы линий электронного парамагнитного резонанса для исследования распределения плотности неспаренного электрона

Применение теории функционала электронной плотности

Проекция распределения электронной плотност

Прослеживание на карте электронной плотности

Прослеживание на карте электронной плотности корреляция с процессом свертывания

Прослеживание на карте электронной плотности повторения

Прослеживание на карте электронной плотности свертывание

Прослеживание на карте электронной плотности сравнение

Пурин имидазо пиримидин расчет электронной плотности

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ В МОЛЕКУЛАХ И ИОНАХ Поляризация заряда в молекулах

РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ

Разложение электронной плотности в ряд Фурье

Разрешение карт электронной плотност

Распределение л-электронной плотности в дипольные моменты

Распределение спиновой плотности в комплексных соединениях группы железа и ее влияние на скорости процессов с участием неспаренных электронов

Распределение электронной плотност

Распределение электронной плотности в алмазе фиг

Распределение электронной плотности в атомах и перекрывание облаков в двухатомных молекулах

Распределение электронной плотности в гетероциклических основаниях нуклеиновых кислот

Распределение электронной плотности в молекулах

Распределение электронной плотности в моно- и олигоамидах

Распределение электронной плотности в органических молекулах Строение и реакционная способность

Распределение электронной плотности в реакционном состоянии ароматического соединения

Распределение электронной плотности в соединениях с двойными связямн. Эффект сопряжения

Распределение электронной плотности и порядки связей

Распределение электронной плотности и реакционная способность возбужденных состояний

Распределение электронной плотности и химическая связь в гетерополярных кристаллах со структурой цинковой обманки и каменной соли

Распределение электронной плотности способы изображения

Распределение электронной плотности, диаграммы

Растворимость НС и электронная плотность на кислороде

Расчет распределения электронной плотности

Расчет электронной плотности

Реакции, затрагивающие центры с высокой электронной плотностью

Резорцин распределение электронной плотности

Рентгеновская дифракция функция электронной плотности

Рентгеноструктурный анализ белков карты электронной плотност

Решение уравнения Шредингера для атома водорода. Уровни энергни и вид ф-функций атома водорода (И). 4. Характер распределения электронной плотности в s-, р, d-, - состояниях

Роль распределения электронной плотности в анализируемых молекулах

Связь между полной энергией и электронной плотностью

Связь между сверхтонким расщеплением и плотностью неспаренного электрона

Сопоставление газохроматографических данных с данными ЯМР для молекул сложного состава с различным распределением электронной плотности

Спиновая плотность неспаренного электрона

Способы изображения распределения электронной плотности в молекулах

Стандартная константа скорости реакции переноса электрона и стандартная плотность тока обмена

Строение бензола. Распределение электронной плотности

Структурные амплитуды и распределение электронной плотности по ячейке

Структурные факторы и функция распределения электронной плотности

Структурный фактор и распределение электронной плотности

Танабе Сугано электронной плотности контурные

Температура и электронная плотность

Толуол распределение электронной плотности

Толуол распределение электронной плотности для конкурирующих реакций замещения в ядре

Требование неоднородности электронной плотности

Углерод электронная плотность

Уточнение карт электронной плотност

Учет симметрии в формулах структурной амплитуды и электронной плотности

Учет энергии белковых конформаций при интерпретации карты электронной плотности

Фенол распределение электронной плотности

Физические свойства катализаторов Магнитный метод определения структуры и электронной плотности работающих твердых катализаторов (П. Селвуд)

Формула и электронной плотности

Формулы трехмерного распределения электронной плотности при различном расположении отдельных элементов симметрии

Фосфонитрильные соединения распределение электронной плотности

Фрагментация скорость как функция электронной плотности

Фтора азиды распределение электронной плотности

Фторид лития распределение электронной плотности в кристалле

Фтористый водород распределение электронной плотности

Функционал электронной плотности

Функция радиального распределения электронной плотности

Фурье-синтез при расчете электронной плотност

Фурье-синтез электронной плотности поперек бислоя

Фурье-трансформанта электронной плотности атома

Характер распределения электронной плотности в s-, р-, d-, f- состояниях

Характеристическая температура колебательного движения Хвост электронной плотности

Циклические имины распределение электронной плотности у гетероатома

Циклопропан плотность электронная

Щелочной гидролиз Электронная плотность

Электрический момент диполя Электронная плотность

Электролитическая диссоциация электронная плотность

Электронная плотность Плотность электрон

Электронная плотность Плотность электрон

Электронная плотность Электроны

Электронная плотность Электроны

Электронная плотность в ароматических соединениях

Электронная плотность в молекулах изображение

Электронная плотность выравнивание в пиридине

Электронная плотность двухатомных молекул

Электронная плотность диаграммы

Электронная плотность зависимость от состава

Электронная плотность заряда

Электронная плотность и заряды на атомах, порядок связи и индекс свободной валентности в методе МОХ. Молекулярные диаграммы

Электронная плотность и порядок связи

Электронная плотность и реакции

Электронная плотность и реакции протекающие по механизму образования расщепления электронных

Электронная плотность и скорости реакций

Электронная плотность и след

Электронная плотность и след и след

Электронная плотность изменения при образовании

Электронная плотность изменения при образовании химической связи

Электронная плотность изображение

Электронная плотность максимальная

Электронная плотность нафталина

Электронная плотность пирона

Электронная плотность радиальная

Электронная плотность различных типов

Электронная плотность различных типов связи

Электронная плотность распределение в кристалле

Электронная плотность связи

Электронная плотность смещение

Электронная плотность средняя

Электронная плотность функции распределения

Электронная плотность химической связи

Электронная плотность центрального углеродного атома

Электронная плотность цеолитов, расче

Электронная плотность, в атоме аргона

Электронная плотность, делокализация

Электронная плотность, распределение органических молекулах

Электронное облако плотность

Электронное облако смещение плотности

Электронной плотности распределение

Электронные плотности, заряды, порядки связей и поляризуемости

Электронные плотности, заряды, порядки связей и поляризуемости, матрица плотности первого порядка

Электронные функции плотности

Электроны контурные диаграммы распределений электронной плотност

Электроны спиновая плотность

Электрофильное замещение распределение электронной плотности

Этилендиаминтетраацетат электронная плотност

замещенные расчет электронной плотности

окиси расчет электронной плотност

окиси расчет электронной плотности

поляризация распределение электронной плотности

синтез остаточная электронная плотность

www.chem21.info

Электронная плотность

Главная -> Словарь

Коррозионно-механическая стойкость и долговечность работы любого металлического оборудования в основном определяются изменениями, происходящими в тонкой структуре металла при его изготовлении и эксплуатации под воздействием механических напряжений, как правило, сопровождающихся одновременным воздействием окружающей коррозионно-активной среды. Величина и характер этих изменений существенно влияют на физико-механические и электрохимические свойства металлов, вызывая значительные отклонения параметров его исходного состояния. Это может привести к материально-техническим потерям из-за преждевременного выхода из строя металлического оборудования и необходимости его замены еще до выработки нормативного срока службы. Особенно интенсивно изменения субструктуры металла происходят при действии переменных нагрузок, причем эти изменения отличаются сложной кинетикой протекания , включающей в себя чередование стадий деформационного упрочнения и разупрочнения. Этот факт при общепринятой оценке усталостной долговечности не учитывается, и на макроуровне все материалы однозначно делятся на циклически упрочняющиеся, циклически стабильные и разупрочняю-щиеся. Поэтому при определении усталостной долговечности материалов различного оборудования необходим тщательный учет состояния их тонкой структуры в течение всего времени эксплуатации при заданных параметрах нагружения. Это возможно выполнить, так как существующие физические и электрохимические методы исследований инструментально позволяют оценить локальные явления при усталости и коррозионной усталости. Между тем существующие нормы и методы расчета на прочность и долговечность оборудования, работающего в сложных, периодически изменяющихся, зачастую осложненных действием коррозионной среды условияхCAB представляют собой сложную многокомпонентную ис — ключительно полидисперсную по молекулярной массе смесь высокомолекулярных углеводородов и гетеросоединений, включающих, кроме углерода и водорода, серу, азот, кислород и металлы, такие, как ванадий, никель, железо, молибден и т.д. Выделение индивиду — сльных CAB из нефтей и ТНО исключительно сложно. Молекулярная структура их до сих пор точно не установлена. Современный уровень знаний и возможности инструментальных физико —хими — 1 еских методов исследований позволяет лишь дать вероятностное представление о структурной организации, установить количество конденсированных нафтено —ароматических и других характеристик и построить среднестатистические модели гипотетических молекул смол и асфальтенов.Идеи фрактального строения частиц дисперсной фазы были развиты в работах . Электронная микроскопия с применением криотехники позволила экспериментально показать фрактальное строение растворов асфальтенов в толуоле и смесях толуола с гептаном .можем здесь останавливаться, такие как адсорбция водяных паров и метанола, адсорбция различных газов при низкой и очень низкой температурах, диффузия рентгеновских лучей при малых углах и электронная микроскопия. Примечательно, что с их применением в конце концов были получены очень удовлетворительные результаты .Помимо различных вариантов адсорбционного метода на практике получили распространение такие методы определения удельной поверхности твердых тел, как ртутная порометрия, электронная микроскопия, рентгеновский метод, метод газовой проницаемости в различных режимах течения газа и др. Каждый из перечисленных методов обладает своими достоинствами и недостатками. Следует только отметить одну из отличительных особенностей метода газовой проницаемости, имеющую иногда большое значение на практике, — возможность определять внешнюю геометрическую поверхность дисперсных тел .Электронная микроскопия позволяет получать информацию о распределении частиц по размерам при минимально определяемом на практике диаметре частиц до 1 нм. Метод трудоемок в части подготовки объекта для съемки и обработки его результатов. Для получения надежных данных обычно на электронной микрофотографии определяют размеры приблизительно тысячи случайно выбранных частиц.камфора, нитробензол и др.), измерение осмотического давления, центрифугирование, вискозиметрия, метод мономолекулярной пленки на воде, электронная микроскопия, диализ и др. Неудивительно поэтому, что диапазон количественных величин молекулярных весов асфальтенов, полученных разными исследователями при использовании принципиально различных методов и на разнообразных образцах смолисто-асфальтеновых веществ, оказался весьма большим.Значительная часть работ посвящена исследованию коллоидных свойств смол и асфальтенов. Для оценки агрегированных частиц нефти, битума и асфальтенов широко применяются такие методы, как электронная микроскопия и центрифугирование. Изучению поляризационных и молекулярно-поверхностных свойств асфальтено-смолистых веществ нефтей уделяется неоправданно мало внимания, хотя знание этих свойств имеет фундаментальное значение для объяснения ассоциативных явлений.Электронная микроскопия. Методы электронной микроскопии также относятся к дифракционным методам анализа структуры. Изучаются дифракционные картины, возникающие при рассеянии пучков ускоренных электронов на частицах дисперсной фазы. В настоящее время увеличение достигает 106 раз. Электроны — микрочастицы, подчиняющиеся законам квантовой механики. Длина волны электронов, прошедших ускоряющую разность потенциалов U, определяется следующей формулойДля определения структуры асфальтенов используются рентгенография , электронная микроскопия.Электронно-микроскопический анализ. Этот метод дает представление о строении кристаллических областей в асфальтенах и дает наглядную картину об их надмолекулярной организации. Исследования выполняются в просвечивающих и сканирующих - электронных микроскопах . Просвечивающие электронные микроскопы позволяют одновременно получать как электронно-микроскопический снимок, так и электронограмму в области больших и малых углов. Разрешающая способность их составляет 15—2 нм, а для сканирующих микроскопов 3—5 нм. Пучок электронов вызывает значительный разогрев и даже плавление образцов, поэтому просвечивающая электронная микроскопия применяется для объектов, имеющих незначительную толщину,— несколько десятков нанометров. Для этого образцы специальным образом готовят: получают либо тонкие пленки, либо с помощью ультрамикротомов готовят срезы толщиной 10—20 нм. Из косвенных методов для исследования структуры асфальтенов получил распространение метод реплик. Для исследования используют мелкодисперсные порошки асфальтенов или растворы в бензоле . В первом случае асфальтены помещают на угольную подложку на медной сетке. С целью определения чзаны пунктиром в одном масштабе с радиусами атомов области эффективного, ван-дер-ваальсового, взаимодействия атомов углерода кольца и тех двух атомов водорода, адсорбированных в соответствующих междоузлиях решетки платины, которые участвуют в переходном состоянии. Это позволило устранить недостаток механизма, представленного на рис. 25. Хотя этот механизм впервые хорошо объяснил причину растяжения и ослабления одной из связей молекулы циклопентана, способствующих реакции гидрогенолиза циклопентанов, однако причина обратной реакции оставалась невыясненной. Действительно, отход крайних атомов н-пентана друг от друга не был ничем ограничен и не было видно, как катализатор может способствовать циклизации. На рис. 26 показано, что адсорбция двух концевых атомов водорода молекулы н-пентана в указанных междоузлиях противодействует «выпрямлению» алкана и обеспечивает сближение его концевых атомов углерода. Таким образом, оба направления реакции получили единообразное объяснение. Можно также видеть, что в секстетно-дублетных схемах фактически реагируют только по два атома углерода и водорода, а остальные атомы лишь этому содействуют. Весьма вероятно, что электронная плотность между реагирующими атомами перераспределяется по «пуш-пуль-ному» механизму с участием атомов катализатора:результате чего сродство электрона к поверхности большинства металлов оказывается меньшим, чем к ПАВ. В этом слУ.чае электроны переходят на электронные оболочки молекулы ПАВ и электронная плотность на поверхности возрастает, образуя электроотрицательный слой .Индуктивный эффект трифторметильной группы значительно больше, чем алкильных групп, и действует в противоположном направлении. Здесь электронная плотность в «-положении должна быть наиболее высокой и должна снижаться при переходе к ля-положению; наименьшая плотность должна быть в о-положении. Поэтому о-положение должно быть наиболее чувствительным к атаке нуклеофильных агентов, а м- и п-положения будут следовать за ним в указанном порядке. Это находится в полном соответствии с наблюдениями .В такой биполярной структуре по сравнению со слабополярной структурой переходного состояния R---H---OOR имеется энергетический выигрыш взаимодействия двух диполей с положительно заряженным атомом водорода. Это кулоновское притяжение и приводит к снижению энергии активации реакции RO2- с InH по сравнению с реакцией RO2- с RH. Существенную роль видимо, играет и то, что перо-ксидный радикал — окислитель, а ингибитор —восстановитель. В переходном состоянии 1п---Н---OOR электронная плотность разрываемой связи In—Н, видимо, в большей степени сдвинута в сторону RO2-, чем в сторону In-, из-за разного сродства к электрону у In- и RO2-, а это обусловливает дополнительный энергетический выигрыш. Важная роль пероксидного радикала как окислителя и в реакции с ингибитором видна из следующего сравнения. Ундецильный радикал реагирует с фенолом с константой скорости ?R; lgfcH = 8,74—45,3/ЯГ=1,73 при 60°С ; теплота этой экзотермичной реакции равна 64 кДж/моль. Пероксидный радикал 9,10-дигидроантрацена реагирует с фенолом с константой скорости 8,2-103 л/ при 60°С , теплота этой реакции равна 23 кДж/моль. Несмотря на более высокую экзо-термичность реакции алкильного радикала с фенолом, перок-сидный радикал реагирует с фенолом на два порядка быстрее чем ундецильный вследствие полярной структуры переходного состояния In---H---OOR и высокого сродства к электрону у пероксидного радикала.По данным наибольший отрицательный заряд несут первич~ ные атомы углерода, затем вторичные и наконец — третичные. Например, для бутена-1 электронная плотность группы =СНг равна —0,35, а для группы =СН— составляет —0,035. Для буте-нов-2 электронная плотность группы —СН3 равна от —0,14 до до —0,145. Поэтому весьма вероятно, что адсорбция бутена-1 в цис-форые будет происходить двумя крайними углеродными атомами С1 и С4 на двух ионах А1 с образованием циклического промежуточного соединения . Расстояние между атомами С1 и С4 равно 0,274 нм, а между ионами А1 равно 0,264 нм . Про-тофильный ион кислорода будет способствовать переходу протона из аллильного положения — от атома С3 к С1 с образованием м«с-бутена-2:Наиболее распространенным типом связи является двухэлек-тронная связь . В зависимости от электроотрицательности атомов, образующих эту связь, электронные орбитали могут быть симметричными или смещенными так, что электронная плотность будет выше у более электроотрицательного атома. Смещение электронной плотности может иметь место и в случае связи, образованной одинаковыми атомами, которые соединены с атомами или группами атомов, имеющими разную электроотрицательность . Так, например, двойная связь в бутене-2 не поляризована, а в пропилене и хлористом аллиле — поляризована:Однако эта закономерность пока не была объяснена. Очевидно, что на скорости деструкции и восстановления фенолов должна влиять электронная Плотность связей углерода кольца и гидроксильной и метильной групп. В случае .и-крезола электронная плотность этих связей должна быть выше, чем у его изомеров. В самом деле, в кре-золах имеют место два сопряжения я-электронов кольца: с р-электро-нами гидроксильной группы и с а-электронами С—Н-связей метильной группы. Эти два сопряжения должны ослаблять друг друга, так как в них участвуют одни и те же электроны кольца:В молекулах конденсированных ароматических углеводородов электронная плотность некоторых С—С связей еще меньше, чем в молекуле бензола :Поскольку взаимодействие пероксидного радикала с молекулой алкилфенольного ингибитора протекает с гемолитическим разрывом связи О — Н, эффективность ингибитора связана с электронной плотностью на кислороде гидроксильной группы: чем больше электронная плотность, тем легче' протекает гемолитический разрыв связи О— Н, что выражается в более сильной анти-'окислительной способности алкилфенола.Молекулы с массой в несколько тысяч единиц не являются плоскостными. Но они содержат плоскостные участки , которые, несомненно, имеют тенденцию располагаться параллельно плоским частям соседних молекул и сразу же вступать с ними в контакт. Таким путем формируются небольшие группы ароматических ядер в два или три слоя, относящихся к различным молекулам. Электронная плотность в них увеличена, что позволяет изучать их с применением рентгеновских лучей.

В молекуле нафталина связи 1—2, 3—4, 5—6 и 7—8 имеют более высокий порядок, более непредельны и имеют меньшую длину, чем связи 2—3 и 6—7. В молекуле фенантрена наибольшая электронная плотность характерна для связи 9—10, приближающейся по характеру к двойным связям. Естественно, что реакции присоединения идут по связям с более высоким порядком и с большей скоростью, чем в случае бензола:

Этилбензола изопропилбензола. Этиленовые установки. Этиленовой установки. Этилированных автомобильных. Экономически оправданным. Главная -> Словарь

www.neftelib.ru

электронная плотность

ЭЛЕКТРОННАЯ ПЛОТНОСТЬ -величина, равная числу электронов п(r)в единице объёма атомной системы. Для N-электронного атома, иона или молекулы Э. п. определяется выражением

с нормировкой

где Y(r1, r2, ..., rN) - волновая ф-ция системы. Интегрирование в (*) производится по всем координатам r электронов, кроме i-го. В случае одноэлектронного атома

где jnlm - волновая ф-ция электрона с квантовыми числами п, l и т.

В случае многоэлектронных атомных систем (N>> 10), когда расчёт по ф-ле * весьма громоздок, используют статистич. Томаса - Ферми метод или его модификации. Этот метод применяют для расчёта эфф. потенциала атомного остатка (ядро + N-1 электронов) как пробного потенциала в методе самосогласованного поля (см. Хар-три - Фока метод). При нахождении аналитич. выражения п(r)атомов и ионов в качестве радиальных волновых ф-ций электронов часто используются безузловые ф-ции Слейтера, являющиеся произведением полинома от r на экспоненциальную ф-цию.

Наиб. общей формой квантовомеханич. описания Э. п. квантовой системы является матрица плотности;

(см. Матрица плотности).

Лит.: Теория неоднородного электронного газа, под ред. С. Лундквиста, Н. Марча, пер. с англ., М., 1987. В. П. Шевелько.

      

www.femto.com.ua

электронная плотность - это... Что такое электронная плотность?

  • ЭЛЕКТРОННАЯ ПЛОТНОСТЬ — величина, равная числу электронов п(r )в единице объёма атомной системы. Для N электронного атома, иона или молекулы Э. п. определяется выражением с нормировкой где Y(r1, r2, ..., rN) волновая ф ция системы. Интегрирование в (*) производится по… …   Физическая энциклопедия

  • Электронная плотность — плотность вероятности обнаружения электрона в данной точке конфигурационного пространства. Рассмотрим водородоподобный атом систему из двух зарядов: положительно заряженного тяжёлого ядра, и электрона, вероятность обнаружения которого… …   Википедия

  • электронная плотность — elektronų tankis statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Elektronų skaičiaus tankis laidumo juostoje. atitikmenys: angl. electron density; electron number density; volumic electron number vok. Elektronendichte, f;… …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • электронная плотность — elektronų tankis statusas T sritis Standartizacija ir metrologija apibrėžtis Vienetinio tūrio elektronų skaičius. atitikmenys: angl. electron density; electron number density; volumic electron number vok. Elektronendichte, f; Elektronenzahldichte …   Penkiakalbis aiškinamasis metrologijos terminų žodynas

  • электронная плотность — elektronų tankis statusas T sritis chemija apibrėžtis Elektronų pasiskirstymo kvantinėje sistemoje (atome, molekulėje, kristale) tikimybė. atitikmenys: angl. electron density rus. плотность электронов; электронная плотность …   Chemijos terminų aiškinamasis žodynas

  • электронная плотность — elektronų tankis statusas T sritis fizika atitikmenys: angl. electron density vok. Elektronendichte, f rus. плотность электронов, f; электронная плотность, f pranc. densité électronique, f; nombre volumique d’électrons, m …   Fizikos terminų žodynas

  • ЭЛЕКТРОННАЯ ПЛОТНОСТЬ — плотность вероятности распределения электронов в квантовой системе (атоме, молекуле, кристалле). В квантовой химии в понятие Э. п. вкладывают неск. смыслов. Если система Nэлектронов описывается волновой ф цией где символом обозначен набор всех… …   Химическая энциклопедия

  • Электронная плотность вещества — Число электронов в единице объема вещества Источник …   Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

  • Электронная поляризуемость — Электронная поляризуемость  это смещение электронной плотности в атомах, молекулах, ионах относительно атомных ядер частиц под действием внешнего электрического поля напряжённостью E. Смещение электронной плотности приводит к образованию… …   Википедия

  • Электронная — 8. Электронная вычислительная машина ЭВМ Electronic computer Вычислительная машина, основные функциональные устройства которой выполнены на электронных компонентах Источник: ГОСТ 15971 90: Системы обработки информации. Термины и определения ориги …   Словарь-справочник терминов нормативно-технической документации

  • Электронная теория химической связи — Рис.1. Электронная теория химической связи была предложена и развита американским физикохимиком Льюисом Г.Н в 1912 1916 гг[1] …   Википедия

metals_ru_uk.academic.ru

ИЗ ЧЕГО СОСТОИТ ЭЛЕКТРОННАЯ ПЛОТНОСТЬ? МОЛЕКУЛЯРНЫЕ ОРБИТАЛИ

Электронная плотность создаётся всеми электронами в молекуле. Одни из них при образовании молекулы из атомов остаются практически неиз­менными, другие меняются очень сильно. Для  понимания  природы химической связи наиболее инте­ресно поведение последних.

Для описания электронов в атоме используют понятие атомной орбитали (АО), которая характеризует веро­ятность нахождения электрона в каж­дой точке пространства (вне орбитали электронная плотность мала). То же справедливо и для молекул. Состояние каждого электрона в молекуле харак­теризуется понятием молекулярной орбитали (МО). Если известна форма МО, можно определить те места в мо­лекуле, где электрон, находящийся на этой орбитали, бывает чаще всего.

плотность сосредоточена между ато­мами, на разрыхляющей — за ними. Перекрываются s-орбитали всегда по линии, соединяющей ядра атомов. Возникающие при этом МО обозна­чают буквой s, а соответствующую химическую связь называют s-связью. 

У одинаковых атомов p-орбитали могут перекрываться как по линии, соединяющей ядра, так и вне этой ли­нии. В последнем случае образующи­еся МО обозначают буквой p, а такую химическую связь называют p-связью.

Молекулярные орбитали гораздо чаще связывают разные атомы, чем одинаковые. При этом также образу­ются связывающие и разрыхляющие орбитали. Например, в молекуле HF две s-орбитали образуются при пере­крывании 1s-орбитали атома Н и од­ной из 2р-орбиталей атома F. Два электрона (по одному от каждого атома) занимают связывающую орбиталь, а разрыхляющая орбиталь остаётся свободной. Остальные во­семь электронов атома F не принима­ют участия в образовании химиче­ской связи.

Мы изобразили только несколько простейших типов МО. Современ­ные компьютеры позволяют рассчи­тывать МО и электронную плотность в сложных молекулах, содержащих десятки атомов. В них могут существовать орбитали, связывающие меж­ду собой несколько атомов. Такие орбитали называют многоцентровыми. А в металлах МО связывают сразу все атомы; химическая связь в них так и называется — металлическая.

  

Значения электронной плотности молекулы этилена С2Н4 в плоскости, проходящей через ядра атомов углерода и водорода:1  — трёхмерное изображение;2  — контурная карта. Максимумы электронной плотности сосредоточены на атомах углерода и водорода.

Поверхности равной электронной плотности молек

 

Электронные облака молекул метана СН4 и аммиака Nh4. ул LiH, h3, HF.

Электроны, проводящие большую часть времени между ядрами, связывают их друг с другом. Электроны, находящиеся за ядрами, стремятся их раздвинуть (этот эффект называют разрыхлением).

 

В изображённых молекулах каждая связь полярна. Стрелками отмечено направление смешения электронной плотности, а штрихами на связях — точки, в которых заряд равен нулю. Молекулы BeF2 и CCl4 неполярны — в них связи (стрелки) взаимно компенсируются. В полярных молекулах Н2O и CHCl3 такой компенсации нет.

В отличие от изолированных ато­мов, в молекулах электроны притя­гиваются сразу к нескольким ядрам, поэтому форма МО зависит от расположения ядер, т. е. от геометрии моле­кулы. При образовании молекулы из атомов электронные облака атомов перекрываются, атомные орбитали «перемешиваются», и из них получа­ются новые, молекулярные орбитали. Например, когда молекула образу­ется из двух одинаковых атомов, при перекрывании двух атомных s-opбиталей возникают две МО: одна из них имеет меньшую энергию, чем атомная, а другая — большую. Первую орбиталь называют связывающей, а вторую — разрыхляющей (её обозна­чают звёздочкой). Наличие электро­на на связывающей орбитали приво­дит к упрочению химической связи, а на разрыхляющей — к ослаблению её, вплоть до полного разрыва. На свя­зывающей  орбитали электронная

Источник: Мир Энциклопедий Аванта+

Авторы: Андрей Дроздов, Илья Леенсон, Дмитрий Трифонов, Денис Жилин, Александр Серов, Андрей Бреев, Андрей Шевельков, Вадим Ерёмин, Юлия Яковлева, Оксана Рыжова, Виктория Предеина, Наталья Морозова, Алексей Галин, Сергей Каргов, Сергей Бердоносов, Александр Сигеев, Оксана Помаз, Григорий Середа, Владимир Тюрин, Антон Максимов, Вячеслав Загорский, Леонид Каневский, Александр Скундин, Борис Сумм, Игнат Шилов, Екатерина Менделеева, Валерий Лунин, Абрам Блох, Пётр Зоркий, Александр Кури, Екатерина Иванова, Дмитрий Чаркин, Сергей Вацадзе, Григорий Серела, Анастасия Ростоцкая, Александр Серое, Анастасия Сигеева

murzim.ru


Смотрите также